在陆上暴露环境地球化学记录在克罗地亚利用判别函数分析铝土矿的数据gydF4y2Ba
Nikolina IlijanićgydF4y2Ba*gydF4y2Ba
Erli KovačevićGalovićgydF4y2Ba
尼古拉GizdavecgydF4y2Ba
Ivona IvkićFilipovićgydF4y2Ba
斯洛博丹·巫女gydF4y2Ba*gydF4y2Ba
Zoran PehgydF4y2Ba- 克罗地亚的地质调查,克罗地亚的萨格勒布gydF4y2Ba
克罗地亚铝土矿早已闻名的化学和物理多样性出现从他们的起源和侵位特征的区域内Adriatic-Dinaric碳酸盐岩台地(ADCP)。包括八个视野跨越上三叠纪之间的时期(卡尼阶)和中新世,陆上暴露平台上形成的古环境。铝土矿成因是记录在铝土矿化学成分作为一个独特的签名八岭克罗地亚岩溶演化的不同部分,包括,例如,forebulge Istrian区域不整合的典型。在这项工作中,一个解释铝土矿形成的典型模式是基于一个判别函数模型的建设(DFM)成分产生的数据(柯达)铝土矿地球化学数据的分析(主要和微量元素)。模型显示这种伟大的一部分变异分析铝土矿中包含数据(第一个判别函数,DF1)与系统变更相关的地球化学成分,强调特色减少粘土组件并逐渐富集重金属从古老(上三叠纪)最年轻的(中新世)铝土矿。一般方案,尤其是铝土矿视野代表集群独立团体(上三叠纪),而其他形式的增加和/或减少一组特定元素的信号环境条件的变化在考虑ADCP的地质历史。其他判别函数(DF2和DF3)也有助于区分所有八十一先天铝土矿群体歧视的定义特征组地球化学变量DF2通常是指脱硅的过程,而DF3 deferralitization。gydF4y2Ba
介绍gydF4y2Ba
岩溶铝土矿是普遍公认的区域标记不同的大规模的事件影响碳酸盐平台特定的地质历史时期当温暖潮湿气候结合其地质构造控制地面上的接触(gydF4y2BaD 'Argenio Mindszenty, 1992gydF4y2Ba;gydF4y2BaMindszenty et al ., 1995gydF4y2Ba)。因此,岩溶铝土矿一般,起源于plate-interior设置如克罗地亚岩溶Dinarides特别是,典型的地球化学特征假设可能有助于阐明具体问题关于其起源。然而,在克罗地亚,无论广泛铝土矿研究和采矿活动在半个多世纪,产生丰富的矿物和化学记录,铝土矿成因的问题,尤其是在古喀斯特的主题及其八约束,大大赏识。最有可能,这不利的位置导致前主要对铝土矿的看法作为铝矿石,主要集中所有的努力的评价方面研究关于他们的发现,剥削和细化。有时,他们被认为是在当地广泛的角度构造(gydF4y2BaBlaškovićet al ., 1989gydF4y2Ba),以及古气候相关的矿物学和地球化学过程(例如,gydF4y2BaŠinkovec Sakač,1982gydF4y2Ba;gydF4y2Ba1991年gydF4y2Ba;gydF4y2BaSakačŠinkovec, 1991gydF4y2Ba构造运动),但他们的煽动起源之后才被带到一个焦点的建设新模式的造山演化亚得里亚海(亚得里亚海/迪)碳酸盐岩台地(ADCP)。后者称为专门的外部Dinarides NE亚得里亚海区域(gydF4y2BaVlahovićet al ., 2005gydF4y2Ba;gydF4y2BaKorbar 2009gydF4y2Ba;gydF4y2BaBrlek et al ., 2014gydF4y2Ba)考虑到还新思想的“forebulge相关不整合与早期前陆盆地发展”(gydF4y2BaCrampton和艾伦,1995年gydF4y2Ba),强调多种地层的重要性缺口出现在克罗地亚Dinarides Mesozoic-Tertiary继承,以及新的见解的一个潜在来源父材料(gydF4y2Ba美利奴Banerjee, 2008gydF4y2Ba;gydF4y2BaŠušteršičet al ., 2009gydF4y2Ba;gydF4y2BaBanerjee美利奴,2011gydF4y2Ba)。说,复杂的调查铝土矿„构造和气候事件标记区域不整合”(gydF4y2BaD 'Argenio Mindszenty, 1995gydF4y2Ba)在寻找新的岩石地层成为不可或缺的计划,设置区域相关的基础研究在整个平台。gydF4y2Ba
最近调查的基本前提铝土矿在克罗地亚聚集在铝土矿矿床的地球化学变化检测到较低的下第三系的年龄从克罗地亚岩溶(LPB) (gydF4y2BaKovačevićGalovićet al ., 2012gydF4y2Ba)。他们使用统计工具(判别函数分析),有特殊引用Istrian半岛因其独特的地球动力学的演化通过白垩纪早第三纪时期(gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović,2014年gydF4y2Ba)及其关系的其余部分ADCP的遍历假说(颞可变性交换空间)gydF4y2Ba通过gydF4y2Ba比较两个统计(判别)模型(gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović,2016年gydF4y2Ba)。最新研究解决铝土矿形成的问题在中新世气候适宜期,主要是基于高精度锆石年代学(gydF4y2BaBrlek et al ., 2021gydF4y2Ba)。目前的工作围绕解释背后的主要思想的典型的铝土矿形成的发展模式判别函数模型基于成分数据(柯达)铝土矿地球化学数据的分析。这种方法提供了各种分离的坚实的基础gydF4y2Ba先天的gydF4y2Ba定义铝土矿组沉积的变化,地面上的暴露,ADCP古环境从最早的(上三叠纪)最新(中新世)铝土矿形成的时间按照他们的地球化学特征。从某种意义上说,这项研究的延续之前调查执行更多的本地集中在单一(K / Pg)不整合在同一平台(gydF4y2BaKovačevićGalovićet al ., 2012gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović2014gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović2016gydF4y2Ba)已推出启动区域相关性研究的目的在克罗地亚岩溶Dinarides的整个地区。本研究提出了一种一步,试图阐明铝土矿形成的模式通过连续8个区域不整合时间定义从三叠纪到新第三纪时期。gydF4y2Ba
这里整个岩石地球化学数据分析组分性质的(在wt %和毫克/公斤),提供的信息相对大小(作为整体的比例)。因此,他们的统计处理必然是集中在log-ratio方法引入的gydF4y2Ba艾奇逊说,新书《女子1982gydF4y2Ba;gydF4y2Ba艾奇逊说,新书《女子1986gydF4y2Ba和传播的当代的支持者组成的数据分析(例如,gydF4y2Ba艾奇逊说,新书《女子Egozcue, 2005年gydF4y2Ba;gydF4y2BaTolosana-Delgado et al ., 2005gydF4y2Ba;gydF4y2BaBuccianti et al ., 2006gydF4y2Ba;gydF4y2BaReimann et al ., 2012gydF4y2Ba;gydF4y2BaBuccianti 2013gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
地质背景gydF4y2Ba
克罗地亚铝土矿Circum-Mediterranean地区属于典型的岩溶类型。它们安放在碳酸盐的克罗地亚岩溶Dinarides(外部或外),在超过8000米厚的地方,他的存款已经从中间二叠纪地层范围(甚至石炭世)始新世(gydF4y2BaVlahovićet al ., 2002gydF4y2Ba)。进化的岩溶地区Dinarides开始一个宽敞的沿着北冈瓦纳大陆碳酸盐岩台地边缘沉积的硅质碎屑的石炭系材料,混合在二叠纪和碳酸盐岩和碎屑碳酸盐沉积物混合siliciclastic-carbonate存款在三叠纪早期。中三迭世强烈构造活动导致了分离的阿德里亚微型板块以本地重要的火山碎屑输入序列厚厚的浅水碳酸盐。中间/晚三叠世边界主要是由一个相对较长的再现阶段常见的铝土矿出现,其次是古地中海的南部的形成Megaplatform (gydF4y2BaVlahovićet al ., 2005gydF4y2Ba),一个巨大的孤立intraoceanic平台由浅水碳酸盐沉积物,如晚三叠世Hauptdolomite和石灰岩海拔。分割的巨大平台为较小的碳酸盐平台发生在早侏罗世末产生与亚得里亚海盆地的形成,与亚得里亚海碳酸盐岩台地在它的东面。岩溶Dinarides的发展有关的悬而未决的问题在这个阶段的发展仍gydF4y2BaVlahovićet al ., 2005gydF4y2Ba,引用其中;gydF4y2BaKorbar 2009gydF4y2Ba和引用其中)。古地理学的分歧暴露在不同的模型和八岭的限制,特别是关于上白垩纪早第三纪的碳酸盐。问题的模型假设存在一个(例如,gydF4y2BaVlahovićet al ., 2005gydF4y2Ba碳酸),在与这两个平台(例如,gydF4y2BaKorbar 2009gydF4y2Ba)的特点两个域Adriatic-Dinaric标签(ADCP),每个都有不同的八约束,起源于解体亚得里亚海的微型板块(Adria)上Triassic-Lower侏罗纪时期在板块边界和在以后的事件(例如,gydF4y2BaVlahovićet al ., 2005gydF4y2Ba;gydF4y2Ba施密德et al ., 2008gydF4y2Ba;gydF4y2Ba施密德et al ., 2020gydF4y2Ba;gydF4y2BaKorbar 2009gydF4y2Ba;gydF4y2BaSisciani Calamita, 2009gydF4y2Ba;gydF4y2Ba顿,et al ., 2010gydF4y2Ba;gydF4y2BaUstaszewski et al ., 2010gydF4y2Ba;gydF4y2BaŠumanovac 2010gydF4y2Ba;gydF4y2Ba顿,et al ., 2011gydF4y2Ba;gydF4y2BaNocquet 2012gydF4y2Ba;gydF4y2BaHinsbergen et al ., 2014gydF4y2Ba)。第一(“迪”)包括近期外部Dinarides地区,一个高度变形fold-and-thrust高山起源由碰撞带的阿德里亚Austroalpine和Tisia域而第二个(“亚得里亚海”)代表亚得里亚海前陆,阿德里亚的一个更稳定的部分区分正常故障和温柔的挤压造山运动晚期变形,镶嵌着无数铝土矿矿床(gydF4y2Ba图1gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
图1gydF4y2Ba。研究区域的地理位置显示的位置采样铝土矿(BX1-BX8)和土壤(TR)。gydF4y2Ba
平台的逐渐沉降地下室侏罗纪和白垩纪末启用一个丰富的浅海碳酸盐为主的生产。然而,海面升降海平面变化和同沉积构造的相互作用导致了频繁的地方或区域出现的变量时间沉积铝土矿的特点。在白垩纪末期,平台的逐步解体开始由于碰撞过程,导致分化的沉积环境和最终复理石盆地的形成。在早第三纪从白垩纪过渡到一般出现的变量时间发生在ADCP和早第三纪海侵发生主要是在始新世(gydF4y2BaVlahovićet al ., 2005gydF4y2Ba)。再度碳酸盐沉积在早第三纪的很大程度上是由强烈的构造与碳酸盐沉积碳酸继续在碳酸盐岩斜坡地区主要生产越来越被碎屑沉积(gydF4y2BaVlahovićet al ., 2002gydF4y2Ba)。较低的下第三系Liburnian形成(包括Kozina床)和始新世有孔虫石灰岩是紧随其后的是过渡层和复理石(gydF4y2BaKorbar 2009gydF4y2Ba)。平台的构造收缩区域Oligocene-Miocene隆起,形成了目前Dinarides (gydF4y2BaVlahovićet al ., 2002gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
铝土矿gydF4y2Ba
岩溶铝土矿在欧洲,这两个中形成plate-interior设置如铝土矿在克罗地亚(岩溶Dinarides),意大利(亚平宁山脉南部),匈牙利(愚顽话区域)和希腊(诗坛,Ghiona和螺旋形山),以及那些在板块边缘开发环境包括匈牙利铝土矿(Transdanubian中央范围),彻底讨论了众多作品(例如,gydF4y2BaBardossy 1982gydF4y2Ba;gydF4y2BaMindszenty et al ., 1995gydF4y2Ba;gydF4y2BaMindszenty et al ., 2000gydF4y2Ba;gydF4y2BaMondillo et al ., 2011gydF4y2Ba;gydF4y2BaSakačŠinkovec, 1991gydF4y2Ba;gydF4y2BaŠinkovec Sakač,1982gydF4y2Ba;和其他人)。最近,重点是放在地球化学和矿物学的问题关于父母的亲和力,风化过程以及气候和八岭约束在铝土矿形成单一的存款或区域设置更多关注特定bauxite-bearing地平线(如。gydF4y2BaMondillo et al ., 2022gydF4y2Ba;gydF4y2BaAbedini et al ., 2018gydF4y2Ba;gydF4y2BaAbedini Khosravi, 2020gydF4y2Ba;gydF4y2BaBoni et al ., 2012gydF4y2Ba;gydF4y2BaBoni et al ., 2013gydF4y2Ba;gydF4y2BaBrlek et al ., 2021gydF4y2Ba;gydF4y2Ba科勒曼et al ., 2022gydF4y2Ba;gydF4y2BaMongelli et al ., 2014gydF4y2Ba;gydF4y2BaMongelli 2002gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović2014gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović2016gydF4y2Ba;gydF4y2BaPutzolu et al ., 2018gydF4y2Ba;gydF4y2BaSinisi 2018gydF4y2Ba;gydF4y2Ba赵et al ., 2021gydF4y2Ba;和其他人)。最近,铝土矿的研究特别关注潜在的REE和相关关键金属(如。gydF4y2BaRadusinovićet al ., 2016gydF4y2Ba;gydF4y2Ba帕帕多普洛斯et al ., 2019gydF4y2Ba;gydF4y2BaRadusinović帕帕多普洛斯,2021gydF4y2Ba;gydF4y2BaMondillo et al ., 2019gydF4y2Ba;gydF4y2BaMongelli et al ., 2017gydF4y2Ba;gydF4y2BaTomašićet al ., 2021gydF4y2Ba;gydF4y2Ba杨et al ., 2019gydF4y2Ba;和其他人)。被广泛认定为区域标记的全球事件,铝土矿地质历史上发生在不同时期与温暖和潮湿的气候结合地质构造控制碳酸盐岩台地的陆上暴露(gydF4y2BaD 'Argenio Mindszenty, 1992gydF4y2Ba;gydF4y2BaD 'Argenio Mindszenty, 1995gydF4y2Ba)。因此,岩溶铝土矿表现出独特的地球化学特征,可能有助于解释具体问题关于其起源。一般同意和广泛的分歧发生在地质社区,首先对他们多成因的nature-inferring喀斯特作用沉积和转换前soil-derived proto-bauxitic材料(红土)(gydF4y2Ba贬责et al ., 1999gydF4y2Ba;gydF4y2Ba贬责et al ., 2007gydF4y2Ba)——而且,其次,初期的前体物质的最终来源bauxite-type土壤。争论他们的剩余或碎屑来源最近的新的动力凭借这部小说的概念等容碳酸盐基岩之间的交互和航空材料(风成尘埃和火山灰),先进gydF4y2Ba美利奴和巴纳吉(2008)gydF4y2Ba后来扩大了gydF4y2BaBanerjee和美利奴羊(2011)gydF4y2Ba。在这种情况下方解石替换的过程由粘土提示自生红粘土岩的起源随后经历成土作用。红土作为proto-bauxitic材料结合岩溶风化的过程发生在其基础介绍了岩溶铝土矿的主要成因的范式转变。在这个模式的铝土矿母质被视为古土壤来源于碳酸盐岩之间的交互和机载硅质碎屑的material-eolian和/或火山灰尘或甚至如黄土或复理石地面材料(gydF4y2Ba贬责et al ., 1999gydF4y2Ba;gydF4y2Ba贬责2003gydF4y2Ba),以及可能的碎屑从邻近的岩复杂取代老,残余,为新的,碎屑铝土矿起源的理论。gydF4y2Ba
铝土矿中发生各种地层位置在克罗地亚岩溶地区,从三叠纪到中新世,与基本的化学成分的差异,发生模式,矿床类型(gydF4y2BaSakačŠinkovec, 1991gydF4y2Ba)。根据他们定义地层基底和盖层的关系,以及一个广泛的地理范围的特殊的大地构造位置,8地层视野的铝土矿矿床以前决定(gydF4y2BaŠinkovec Sakač,1991gydF4y2Ba)(gydF4y2Ba图2gydF4y2Ba)和用于这项研究:1)上三叠纪(卡尼阶BX1系列),2)上侏罗纪(Malmian BX2), 3)下白垩统(Valanginian-Hauterivian BX3), 4)上白垩纪(森诺统BX4), 5)较低的下第三系(古新世,BX5), 6)中始新世(BX6), 7)上始新世(BX7)和8)中新世(BX8) (gydF4y2Ba图3 a egydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
图2gydF4y2Ba。在克罗地亚岩溶地层的位置bauxite-bearing视野Dinarides: BX1系列上三叠纪,BX2上侏罗纪,BX3下白垩统,BX4上白垩纪,BX5较低的下第三系(古新世),BX6始新世中期,BX7上始新世,BX8中新世。gydF4y2Ba
图3gydF4y2Ba。现场照片的典型bauxite-bearing视野:gydF4y2Ba(一)gydF4y2Ba上三叠纪铝土矿(BX1系列)Vrace Lika存款在该地区。gydF4y2Ba(B)gydF4y2Ba。抽样的活性Mondelako铝土矿矿床附近Rovinj(伊斯特里亚),上侏罗纪(Malmian) (BX2)。gydF4y2Ba(C)gydF4y2Ba露头的一个典型的小下白垩统铝土矿矿床(BX3)。对于铜山背景。gydF4y2Ba(D)gydF4y2Ba铝土矿在上白垩纪(有孔虫石灰岩)上始新世(„Promina床”)接触在北部达尔马提亚(BX7)。潜在的石灰岩床显示强烈的喀斯特作用。gydF4y2Ba(E)gydF4y2Ba小露头的中新世铝土矿(BX8) Cetina河银行(中央达尔马提亚)。gydF4y2Ba
材料和方法gydF4y2Ba
采样、样品制备和化学分析gydF4y2Ba
抽样是精心设计的,包括整个研究区域,包括所有调查铝土矿视野有界区域不整合,和开展一些活动。共219个样本(215 + 4红土铝土矿样品)收集在不同的网站从8之前确定铝土矿的视野在克罗地亚ADCP的一部分。单个样本代表每个站点后,认为铝土矿从任何一个区域不整合(从上三叠纪到中新世)应该代表了大部分地球化学组成矿体内不管他们的特定的位置(例如,与其直接接触相关的古喀斯特或封面),即,一个混合样品。后之前的调查主要集中在有限目的银行模式的结果,它是默默接受了在目前的工作,进行多变量分析病例数的大部分地球化学能够识别最重要的地球化学过程处理铝土矿autochthony-allochthony问题以及那些关于vadose-phreatic depositional-diagenetic环境(gydF4y2BaD 'Argenio Mindszenty, 1995gydF4y2Ba;gydF4y2BaBardossy 1982gydF4y2Ba沿垂直剖面)只是通过减少所有细节一些数学函数。gydF4y2Ba
铝土矿样品总重约3公斤了,分成四等分的分数,最后在碳化钨杵臼磨(Retsch实验室设备)和渗.063毫米(所有工作在克罗地亚地质调查实验室)为分析工作做准备。在法国船级社执行化学分析实验室(前ACME分析实验室有限公司)在温哥华,加拿大,应用Lithogeochemical全岩主要和微量元素分析方法。总丰度的主要氧化物和一些小元素被报道在2 g样品ICP发射光谱法分析了后偏硼酸锂/四硼酸融合和稀硝酸消化。总微量元素进行了分析通过ICP大规模spectrometry-refractory元素经历了相同的分解主要元素(额外的2 g样本),其余的则是消化在炎热的ICP MS(王水和分析。5克样品)。分析工作受到了ACME的严格质量控制实验室,与空白,重复和标准参考资料(STD 18)包含在CQ报告,连同分析证明书,作为背景噪声的测量,准确性和精度。本工作的目的,下面的程序来处理数据分析检出限(left-censored数据)被接受gydF4y2BaTarvainen et al。(2005)gydF4y2Ba的分配一半的替换方法检测极限价值审查数据。这种方法主要是在使用地球化学和环境研究(按gydF4y2BaAntweiler和泰勒,2008年gydF4y2Ba分析化学)由早期作品(例如,gydF4y2Ba分析方法委员会,1987年gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
大部分矿物学是由x射线衍射(XRD)分析。XRD分析了克罗地亚的地质调查,在面向随机全岩粉使用X 'Pert粉末X射线衍射仪(Cu-Kα辐射,45 kV, 40 mA)在2θ角度-66°˚和02°的步长。矿物阶段从XRD模式识别使用ICDD PDF-4 /矿产数据库和HighScorePlus软件包。gydF4y2Ba
统计分析gydF4y2Ba
成分数据和log-ratio分析gydF4y2Ba
铝土矿的数据包含的集合32-part地球化学成分组成的10个主要元素(表示为总丰度主要氧化物)和20微量元素(Cr表示为CrgydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba)+两个稀土元素组概括为轻,重稀土元素(公元LREE = La + + Pr +和+ Sm;和三个=欧盟+ Gd +结核病+ Dy + Ho + Er + Tm + Yb + Lu)被选为预测变量构建最初的判别函数模型(DFM)。分析数据库收集的样本包括215个铝土矿铝土矿存款和出现在整个克罗地亚ADCP的一部分,gydF4y2Ba先天的gydF4y2Ba分离在8组按照他们的年龄(上盘岩层的年龄)。这些包括先前描述的视野为BX1-BX8继承,从最低的(上三叠纪,BX1系列)(中新世,BX8)最高。也,四个红土土壤样品(铬淋溶土)被包括到数据集作为对照组(TR)记住,大多数岩溶铝土矿最可能起源于转变soil-derived proto-bauxitic源材料(红土)如前所述。这些样本被选为最具代表性的富有多年区域地球化学调查期间收集的数据库基于低密度的岩溶地区表层土壤采样活动克罗地亚(gydF4y2BaHalamić和巫女,2009gydF4y2Ba;gydF4y2BaHalamićet al ., 2012gydF4y2Ba;gydF4y2Ba哈桑et al ., 2020gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
铝土矿样品代表的整个岩石组成成分数据的典型例子(柯达)矿石和环境地球化学。CoDa意味着一个数学的本质属性,所有变量(成分或组成部分)的分析样本总是积极的价值观,必须和一个常数(单位价值),通常用百分比表示或毫克/公斤。结果,所有的地球化学、矿物学和地球科学中的其他数据集世界严重困扰的恒定和约束(CSC)。这个问题干扰程序的传统统计因为单个变量表示只有当一些整体的部分,或分数一个常数和,和不能独立波动(关闭数据)造成虚假的存在相关性。形式上,CoDa不能代表他们的原始形式分开放,欧几里得空间,是绝对的规模,不是相对的。他们引用限制样本空间称为单纯形(单纯复形)D部分或组成成分(例如,地球化学变量)。因此,d代表组成的gydF4y2BaDgydF4y2Ba)是采用真实空间的一个子集(RgydF4y2BaDgydF4y2Ba),可以用以下表达式(gydF4y2BaPawlowsky-Glahn Egozcue, 2007gydF4y2Ba;gydF4y2BaBuccianti 2013gydF4y2Ba):gydF4y2Ba
κconstraint-sum常数,gydF4y2BaxgydF4y2Ba1gydF4y2Ba,xgydF4y2Ba2gydF4y2Ba,xgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,……xgydF4y2BaDgydF4y2Ba组件组成的吗gydF4y2BaxgydF4y2Ba,1、2、3……gydF4y2BaDgydF4y2Ba部分组成吗gydF4y2BaxgydF4y2Ba。gydF4y2Ba
单纯形可以“膨胀”到欧几里得矢量空间结构只有在适当的转换应用于它的组件。从数组的转换中引入文献集中log-ratio转换(clr)生(成分)数据,最初提出的gydF4y2Ba特(1986)gydF4y2Ba用于这项工作。的应用集中log-ratio被认为是必不可少的处理CoDa在判别函数分析等多元统计方法,因为它保留了原始之间的距离相应的成分允许他们直接处理(gydF4y2BaEgozcue Pawlowsky-Glahn, 2006gydF4y2Ba;gydF4y2BaTolosana-Delgado 2012gydF4y2Ba)。奇点问题固有clr-transformed协方差矩阵在其减少MDA可以规避经营形式,那就是,不是依靠满秩的协方差(gydF4y2BaDaunis-i-Estadela et al ., 2011gydF4y2Ba)。因为clr-transformed数据代表的真正的向量空间,在这种情况下Mahalanobis距离(MD)保持不变,不管哪个组件可以从分析中删除(gydF4y2BaBarcelo-Vidal Pawlowsky-Glahn, 1999gydF4y2Ba)。不必要的clr-transformed变量可能合并(“其他”)和从进一步分析。gydF4y2Ba
Clr-coefficients可以从以下表达式计算:gydF4y2Ba
在哪里gydF4y2BaxgydF4y2Ba1gydF4y2Ba,xgydF4y2Ba2gydF4y2Ba,xgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,x…gydF4y2BaDgydF4y2Ba代表部分(成分),gydF4y2Bag (x)gydF4y2Ba代表零件的几何平均数。gydF4y2Ba
然而,随着地球化学数据表达的成分性质在wt %,或在ppm,影响规模,所有测量都转化为ppm转换之前wt %乘以10gydF4y2Ba4gydF4y2Ba。gydF4y2Ba
判别函数analysis-building预测判别模型(vlsi)gydF4y2Ba
多个(多群)歧视分析(MDA)是一种传统的多元统计技术,这是特别有用的在构建的预测模型多集团歧视独立(预测)变量的集合。在许多的实际考虑地质MDA经常应用在地质推理要求分离一些独立的使用标准数据集对分析中的变量。它是一个有能力的工具在操纵大量数值属性组织,减轻问题的区别,或比较巨大的身体数据的规模提供了一个更清晰的了解潜在的地质、地球化学和环境控制。此外,数据处理以这种方式可以开发一个映射属性的能力进一步阐明原始变量之间的内在关系。作为一个统计方法是有效的追求等差异的主要来源,在这种情况下,跟踪整个岩石组成的差异ADCP铝土矿克罗地亚安放在不同的古地理和古构造设置上三叠纪中新世时期。每个铝土矿层反映了一组独特的沉积平台动力学进行区域标记的全球事件发生在地层记录中以特定的间隔标准自主举办的关于化学铝土矿存款。达的目标和原则全面描述在许多统计教科书(例如,gydF4y2Ba狄龙和戈尔茨坦,1984gydF4y2Ba;gydF4y2Ba戴维斯,1986gydF4y2Ba;gydF4y2Ba岩石,1988年gydF4y2Ba;gydF4y2BaReimann et al ., 2008gydF4y2Ba),他们也经常由同一作者阐述了各种地球化学、环境、沉积学的、铝土矿和其他研究(例如,gydF4y2BaPeh et al ., 2008gydF4y2Ba;gydF4y2BaKovačićet al ., 2009gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh Halamić,2010gydF4y2Ba;gydF4y2BaKovačevićGalovićet al ., 2012gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović,2014年gydF4y2Ba;gydF4y2BaGalovićPeh, 2016gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović,2016年gydF4y2Ba;gydF4y2BaGrizelj et al ., 2017gydF4y2Ba;gydF4y2BaŠorša et al ., 2018gydF4y2Ba;gydF4y2BaBrunovićet al ., 2019gydF4y2Ba;gydF4y2Ba哈桑et al ., 2020gydF4y2Ba;gydF4y2BaRazum et al ., 2020 agydF4y2Ba;gydF4y2BabgydF4y2Ba,gydF4y2BaRazum et al ., 2021gydF4y2Ba)。在这个实例中,MDA是设想群体间的方差最大化方差在每组相比,每个样本的分类gydF4y2Ba先天的gydF4y2Ba定义组以最小错误率(比例的更进一步的对象)。统计假设测试,观察组有相同的多元意味着对另一种至少一个多元的意思是不同的(gydF4y2Ba岩石,1988年gydF4y2Ba)。只要备择假设被接受,原套数据由MDA的数量重新计算判别分数分配每个对象或一组(后者由其均值)以及一个或多个lines-linear判别函数。这样多元的问题是减少到fewer-dimension解决方案,一个低于数量的组(k - 1),或等于变量(p)的数量,哪个更小。gydF4y2Ba
因此,本研究的范围围绕建立一个预测判别函数模型(DFM)和基于八最大分类效率gydF4y2Ba先天的gydF4y2Ba定义组ADCP铝土矿(BX1-BX8) +一个土壤组(TR)和32 log-ratio转换CoDa地球化学变量(整个岩石化学分析)。为此,从统计判别分析软件包STATISTICA, 7.1版本(gydF4y2BaStatSoft, Inc ., 2006年gydF4y2Ba)是使用以达到最好的分离组织和解释可能的地质原因,输入数据的结构由一个判别模型。在最后的分析中,这个过程意味着最有效的数学模型(结构)转移到一个功能(化学),解释其事后的分析数据集组织事先预测。gydF4y2Ba
结果gydF4y2Ba
风化强度与矿物学和地球化学特征gydF4y2Ba
矿物学分析基于x射线衍射数据显示的主要oxy-hydroxides记录在最分析岩溶铝土矿样品bohmite和/或三水铝矿,赤铁矿、针铁矿和锐钛矿(gydF4y2Ba表1gydF4y2Ba)。Bohmite是样本的主要矿物相主要是最古老的视野(BX2-BX5),而三水铝矿发生在年轻的铝土矿视野(BX5-BX8),有时与Bohmite有关。在一些铝土矿样品方解石和/或石英发生。无处不在的粘土矿物高岭石,主要发生在上层三叠纪(BX1系列)和中新世(BX8)的视野。此外,一些上侏罗纪(BX2)和中新世(BX8)铝土矿包含其他粘土矿物属于2:1粘土矿物组,没有详细分析了。样本中最年轻的中新世铝土矿视野(BX8) bohmite矿物阶段缺失或少量存在。它也决定在中新世铝土矿矿床的研究Crveni Klanac达尔马提亚。此外,作者给2:1粘土矿物的存在的证据这铝土矿矿石的中新世年龄(gydF4y2BaBrlek et al ., 2021gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
表1gydF4y2Ba。矿物组成特征铝土矿样品从每个分析岩溶铝土矿。gydF4y2Ba
全岩化学分析收集信息的浓度大(wt %),小和微量元素在铝土矿和土壤(毫克/公斤)。正如所料,艾尔gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba和菲gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba内容富含所有铝土矿样品(平均分别为47.06%和22.32%),而SiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和TiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba的平均值分别为7.51%和2.56%。曹浓度越高在几个铝土矿样本较低的下第三系(BX5)上始新世(BX7)和中新世(BX8)对应于样品方解石的观察。最高的基地gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba浓度明显上白垩纪铝土矿(BX4)(67.57 - -70.58%),而对于大多数的视野范围∼30%和60%之间(上Triassic-BX1,上层Jurassic-BX2 Cretaceous-BX3低,中部和上部Eocene-BX6和BX7)。Miocene-BX8铝土矿显示最低的值(22.57 - -39.73%),而较低的下第三系bauxites-BX5振荡之间的最高最低4.52%,最高58.58%的价值。红土/红土壤样本,标记为TR,显示最低的检测gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba值在14.07%和19.02%之间。相比之下,他们的SiO浓度gydF4y2Ba2gydF4y2Ba是最高的,在45.64%和60.09%之间。在铝土矿的视野中,样本中新世bauxites-BX8 SiO含量最高gydF4y2Ba2gydF4y2Ba(从20.46%到29.92%)。SiO值高很多gydF4y2Ba2gydF4y2Ba在铝土矿很明显从上层Triassic-BX1(18.42 - -41.33%),上层Jurassic-BX2 Cretaceous-BX3(14.04 -22.69%)和低(7.03 - -36.92%),而Paleogene-BX5越低,中层和上层Eocene-BX6 BX7铝土矿振动点的最大和最小值- 36.91% (BX5) .37点- 17.48% - 17.46%,.51 (BX7),分别。SiO含量最低gydF4y2Ba2gydF4y2Ba检测上白垩纪bauxites-BX4 (1.61 -3.75%)。三元图阿尔gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba菲gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba-SiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(gydF4y2Ba图4gydF4y2Ba后,gydF4y2BaAleva 1994gydF4y2Ba)分类分析铝土矿为铁素体,特别是低早第三纪的铝土矿的视野(BX5),中间和上部始新世(BX6和BX7)。上白垩纪铝土矿(BX4)是区别于其他的铝土矿样品,作为最高的gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba和最低铁gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba内容。红土/红色土壤具有类似的低铁含量,铁相似的价值观gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba上白垩纪铝土矿。上侏罗纪(BX2)和下白垩统(BX3),以及上始新世(BX7)的一部分,中新世(BX8)和上三叠纪(BX1系列)铝土矿走向SiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba和高岭石角,这意味着适度红土化作用,但仍属于铝土矿和红土与高岭石和铁铝氧石的高岭石红土/红土壤分类(TR),进行了弱红土化作用。化学蚀变指数(中央情报局;(艾尔gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba/铝gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba曹+ +钠gydF4y2Ba2gydF4y2BaO + KgydF4y2Ba2gydF4y2BaO)×100)所有铝土矿样品的值介于90.83和99.90之间,价值最低的铝土矿样品与曹增加几个铝土矿样本中检测到的内容上侏罗纪(BX2)和上始新世(BX7)的视野。一般来说,CIA值显示低变异性对所有铝土矿视野(> 90),表明bauxitization期间重要的化学风化作用(gydF4y2Ba奈斯比特和年轻,1982年gydF4y2Ba)。红土/红土壤样本(TR)值在75.16和86.89之间,这反映了风化程度较低,只有kaolinitization发生没有铝土矿矿物三水铝矿的形成。gydF4y2Ba
图4gydF4y2Ba。三元图阿尔gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba菲gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba-SiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba,显示所有分析铝土矿的矿物分类和土壤样品组(TR)(后gydF4y2BaAleva 1994gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
歧视的铝土矿的视野gydF4y2Ba
描述性统计对整个数据集在数据转换和随后的多变量统计过程了gydF4y2Ba图5gydF4y2Ba包含分类box-and-whisker情节(集团)箱线图表示地球化学数据的单变量统计(描述符variables-Min-Max;中位数;为每个铝土矿层第一和第三个四分位数)。此外,MDA简要重现的结果gydF4y2Ba表2gydF4y2Ba包含:1)歧视的多元测试整体意义;b)残根(判别函数)的测试。威尔的'λ统计测试,采用常规的分析,显示了极低概率(gydF4y2BapgydF4y2Ba<组织)确认所有铝土矿组有相同的多元一前提要求安全(DFs)判别函数进行计算。由于群体的数量研究情况下相当于9(包括群四个表土样品)(K = 9)群体间的变异是完全解释为八判别函数(K - 1)。然而,尽管高统计学意义的差异观察组(逐行扫描gydF4y2Ba表2gydF4y2Ba),只有少数DFs用于进一步分析来解释自然群体间的变异。事实上,统计学意义往往是毫无用处的地质解释,支持高的gydF4y2Ba后验gydF4y2Ba的分类率,给出了初始作业,不是现成的(gydF4y2Ba岩石,1988年gydF4y2Ba)。因此,标签判别函数的过程是一个重要的组成部分,因为它提供了地质意义的分析解释整个歧视的计划。这个程序允许的底层数学结构分析地球化学观测向调查人员披露。判别载荷(简单相关性的变量与各自的DFs)尤其有用澄清个人贡献的每个描述符变量(化学元素)的整体歧视,强调地质过程认为是完全负责的模式功能,也就是说,数学表达地质模型。当构造最优识别设计,许多变量小判别载荷可以从模型中被丢弃。这个目的变量图(gydF4y2Ba图6gydF4y2Ba)提供最快和最有益的见解判别空间显示变量的结构(描述符)将保留解释判别函数的意义,以及变量的子集最前面定义的组织清晰地分离开。进一步,描述符之间的关联变量和相关组织可以最好的显示几何,考虑DFs的轴判别空间减少。然而,在这项工作clr-transformed变量和组散点图上显示,而不是bi-plots作为多元类似物因为bi-plot的起源可以不再对应数据集的几何平均数后省略合并变量(“其他”)为了补偿矩阵病态。可变载荷的散点图(gydF4y2Ba图6gydF4y2Ba)代表判别轴作为归一化向量,而单个对象的散点图(gydF4y2Ba图6 bgydF4y2Ba)定义了一样的判别得分向量。检验变量之间的关系和团体使用相应的位置沿相关轴为整体的分离是至关重要的组织和功能(结构)的后续变形过程模型。每个DF有助于一个地质过程负责分离,而参与这个结构过程的变量转换为构建块假设进程描述符的作用。在双相情况下,变量是曼联在负相关关系模型中需要谨慎评估variable-group解释以来的相互作用可能并不总是一帆风顺。gydF4y2Ba
图5gydF4y2Ba。Box-and-whisker阴谋集团,代表地球化学数据的单变量统计(描述符variables-min-max;中位数;和第一和第三个四分位值)为每个岩溶铝土矿层(BX1-BX8)和土壤(TR):gydF4y2Ba(一)gydF4y2Ba主要元素的丰度(用%表示)和镍(毫克/公斤)表达。gydF4y2Ba(B)gydF4y2Ba微量元素的丰度(毫克/公斤)表达:Sc,英航,有限公司,Nb, Sr, Th, U, V,锆、钒、钼。gydF4y2Ba(C)gydF4y2Ba微量元素的丰度(毫克/公斤)表达:铜、铅、锌、,Cd, Hg, LREE和深入分析。gydF4y2Ba
表2gydF4y2Ba。多变量测试整体意义的歧视(a)和测试残根(b)。gydF4y2Ba
图6gydF4y2Ba。对比判别函数模型中的变量和组织(DFM) clr-transformed数据:散点图gydF4y2Ba(一)gydF4y2Ba可变载荷和gydF4y2Ba(B)gydF4y2Ba铝土矿团体前三个判别函数的判别空间(DF1-DF2和DF1-DF3)。gydF4y2Ba
讨论gydF4y2Ba
铝土矿出处,气候和构造指标gydF4y2Ba
k - 1定义的标签判别空间(DFs)在MDA是至关重要的,因为它开辟了道路识别的看不见的分组数据之间的关系。因此,可以推导出自然过程,潜在的地球化学的数学结构的观察。在这种情况下,前三个判别函数(DF1-DF3)值得仔细检查以后,集体,他们占80%以上的计算模型(总群体间的差异gydF4y2Ba表2gydF4y2Ba)。从可变载荷的散点图(gydF4y2Ba图6gydF4y2Ba),所有认为DFs双相由于其关键变量相互极化在各自的图,虽然某些群体的重要性不是同样强调(gydF4y2Ba图6 bgydF4y2Ba)。DF1的解释几乎一半的总变异性(超过45%),它可以很容易解释为一个图像元素的套件之间的反向关系代表的基石粘土SiO minerals-major元素gydF4y2Ba2gydF4y2Ba,艾尔。gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba采用KgydF4y2Ba2gydF4y2Ba啊,那gydF4y2Ba2gydF4y2BaO,其次是铁gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,TiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba、Zr、Th Sc和有些人反对另一个套件由微量元素的元素,特别是重金属,包括CrgydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba、镍、锌、钼、汞等。检查到散点图(gydF4y2Ba图6 a, BgydF4y2Ba)揭示了一个特征从前过渡到后者套件ADCP环境变化直接关系到从晚三叠世到中新世时期。此模式形成鲜明对比先前的调查只关注于较低的下第三系铝土矿(gydF4y2BaKovačevićGalovićet al ., 2012gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović,2014年gydF4y2Ba;gydF4y2BaPeh和KovačevićGalović,2016年gydF4y2Ba),在模型中主要元素没有贡献明显配置。建议在一个特定的bauxite-formation期间观察到的gydF4y2Ba本身gydF4y2Ba早第三纪早期等主要元素执行一个关键的角色在所有进程的操作在沉积周期(从风化埋藏成岩作用),而小和微量元素通常表示一个周期的特定部分。在这里,一个时间轴是涉及到八岭计划指示改变古地理学和沉积动力学ADCP上层Triassic-Miocene遍进化。很明显从variable-group散点图(gydF4y2Ba图6 a, BgydF4y2Ba)铝土矿组织不同的集群上三叠纪的铝土矿(BX1系列)形成一个独立的单位,其特征是过量的基本粘土矿物成分、SiOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba在特定的。中间的集群,包括侏罗纪上白垩纪组(BX2-BX4),显示了从“极端”过渡到“正常”铝土矿化学成分由元素聚类中心轴(曹,PgydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba5gydF4y2BaY LREE,深入分析),以及那些略偏离两个方向(Sr、铅、U,有限公司和其他人)从而标志着“平均”ADCP铝土矿化学。后者是最年轻的铝土矿的特点组织(BX5-BX8)形成于早第三纪的中新世早期。过程而言,它可能是假设DF1,沿着BX1系列→BX8时间箭头,面对强烈的风化的产物沉淀在渗流(氧化)环境(BX1系列)和微量元素的大部分现在只有少量的关于年轻铝土矿视野(设置变量的相反的极图)(gydF4y2Ba图5gydF4y2Ba;gydF4y2Ba图6gydF4y2Ba)。这可能是补充说,Nb、Zr、尤其是Ga,直截了当地表明含水情况基地有效淋溶在主(原型)铝土矿材料(从右到左DF1杆,gydF4y2Ba图6gydF4y2Ba)。否则说,耐久性中断,输入不同的材料(碎屑或残余)和不断变化的环境条件(例如,停止浸出由于气候变化或排水条件)(gydF4y2BaKovačevićGalovićet al ., 2012gydF4y2Ba)一起埋葬和成岩过程可能影响不同的铝土矿视野地球化学一样观察计算模型进行浸出的过程中越来越不及时有效(BX1系列→BX8)。出现的另一个含义,从DF1结构的推理是前体岩石类型铝土矿母质。急剧分化关系的两套上述元素的加载DF1说强烈赞成改变源材料的来源,将逐步从长英质的从上三叠纪镁铁质、超镁铁的中新世时期。同时,潜在的前体岩石类型可以很容易地推导出三元图对比Cr, Zr和Ga含量值(成分)的铝土矿组(gydF4y2Ba图7gydF4y2Ba)(gydF4y2BaOzlu 1983gydF4y2Ba)。通常富集在铁-铬和镁铁质岩石及其在铝土矿升高值表明岩复合物含有超基性的和相关的岩石作为一个家长材料(gydF4y2Ba狄维士et al ., 2006gydF4y2Ba)。和其他微量元素,如遗传算法、锆特别是(象征,长英质的岩石和中间),被认为是不动的风化作用和热液蚀变过程中(gydF4y2BaMacLean和巴雷特,1993年gydF4y2Ba),在铝土矿Cr的比率形式不存在很大差异与父岩石(gydF4y2BaValeton et al ., 1987gydF4y2Ba),因此可以应用于二元或三元图的决心父岩石。因此,三元图ADCP岩溶铝土矿克罗地亚Zr-Cr-Ga浓度(gydF4y2Ba图7gydF4y2Ba)表明,上层三叠纪(BX1系列)铝土矿母体材料可以追溯到长英质的或中间岩石,而上层侏罗纪(BX2)和下白垩统(BX3)铝土矿密切符合平均上大陆地壳(UCC)可能是来源于中间的岩石。母质上白垩纪(BX4),较低的下第三系(BX5)和中始新世(BX6)可能是镁铁质岩石,而上始新世(BX7)铝土矿显示转向为铬超基性的值。然而,例外是最年轻的,中新世铝土矿(BX8),被放置在中间岩石的边缘集群(gydF4y2Ba图7gydF4y2Ba),表明出处签名更典型的岩石中间。还要注意最古老,上三叠纪铝土矿指示的亲和力与长英质的前体物质(估计表面样本的加权平均和页岩和黄土的研究,根据gydF4y2Ba鲁德尼克和高,2013gydF4y2Ba),而不是镁铁质岩石ADCP发展的初期阶段。因此,三元图站在支持表示的起源问题仍然存在其他“保守”元素如Nb和Th原参加SiO MDA模型gydF4y2Ba2gydF4y2Ba状态”gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba菲gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba元素集群(gydF4y2Ba图6gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
图7gydF4y2Ba。三元图、锆、Cr和Ga含量8个调查样本组的铝土矿在克罗地亚(BX1-BX8),包括土壤集团(TR),由他们的中位数(成分)值;编号的圆圈代表长英质的影响的面积(1),中间(2),镁铁质(3)和超镁铁的岩石(4)表示,可能的母质在地中海岩溶铝土矿(在《创世纪》gydF4y2BaOzlu 1983gydF4y2Ba);UCC =平均Zr-Cr-Ga内容上大陆地壳(泰勒& McLennan后修改,1985)。gydF4y2Ba
土壤(红土),包括在分析作为对照组(TR)由于被广泛接受的概念,他们代表碎屑或residually-derived proto-bauxitic材料随后转变,显然是与其他铝土矿组织分离。然而,适当的自然是绝对只有DF2考试后的解释。gydF4y2Ba
大部分剩余变异后消除DF1从进一步分析是由第二个判别函数DF2(超过25%),其独特的属性是BX8分离和TR团体,尤其是BX3,暗示中新世铝土矿最不同的地球化学从所有其他铝土矿群,尤其是下白垩统的。DF2的特殊性在于,它强调了TR集团(红色的土壤)应该proto-bauxite材料形成的初期陆上暴露和互动karstified碳酸盐基岩和航空材料(风成灰尘或火山灰)(gydF4y2Ba美利奴Banerjee, 2008gydF4y2Ba;gydF4y2BaŠušteršičet al ., 2009gydF4y2Ba;gydF4y2BaBanerjee美利奴,2011gydF4y2Ba),在一个纯粹的对比所有铝土矿组除了BX8(中新世)。这个对比是基于强大的碱金属和碱土金属元素的存在作为粘土minerals-SiO的构建块gydF4y2Ba2gydF4y2BaKgydF4y2Ba2gydF4y2Ba啊,那gydF4y2Ba2gydF4y2BaO和采用现代红土土壤bauxitization过程仍然完好无损。英航是强调由于粘土矿物的吸附行为,可能区域迪纳地区的土壤特性,主要来源于土壤硅质碎屑的材料和在山区开发/ sub-mountainous区域(gydF4y2BaHalamić和巫女,2009gydF4y2Ba;gydF4y2BaHalamićet al ., 2012gydF4y2Ba;gydF4y2Ba哈桑et al ., 2020gydF4y2Ba)。从这个意义上说,中新世铝土矿(BX8)的最新产品在克罗地亚岩溶Dinarides bauxitization,稍微离开地球化学与现代土壤。另一边的规模都是其他组的特点是较高的氧化铝和相关内容元素(铁gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba,TiOgydF4y2Ba2gydF4y2BaSc Th, Ga…),而在粘土或多或少地耗尽在BX8和TR组件普遍组。过程而言,DF2可以很容易地描述为ferralitization的功能,或者,更典型的脱硅作用主要包括去除二氧化硅的硅酸盐,甚至从石英,离开protobauxite材料丰富和积累(水)铁和铝的氧化物(gydF4y2Ba范Breemen Buurman, 1988gydF4y2Ba),也涉及基本阳离子的明显的损耗。但是马克,正值判别系数(标准方法)使所有铝土矿组除了BX8接近零线暗示“未完成”的化学风化过程短,期间不时的陆上暴露。gydF4y2Ba
上面说,正是DF3解释剩余总方差的10% (gydF4y2Ba表2gydF4y2Ba),突显出一个更完整的碱和碱土金属阳离子和SiO的损失gydF4y2Ba2gydF4y2Ba脱硅,在强烈的风化和随后的转换protobauxite材料。作为逆DF2的形象,它突出上白垩纪铝土矿(BX4)铝钛铝土矿和铝的70%以上gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba(gydF4y2Ba图5gydF4y2Ba),加上数量的增加,Sc, CrgydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2BaV, Y和深入分析,LREE。类似DF2 DF3可以解释为广泛的指标下的硅浸出极端风化条件在炎热和潮湿的气候,类似于那些在现代热带和亚热带地区。然而,它还包括deferralitization的过程,因为与DF2 Fe2O3不是基地的一部分gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2Ba菲gydF4y2Ba2gydF4y2BaOgydF4y2Ba3gydF4y2BatiogydF4y2Ba2gydF4y2Bath -…集群,接近零线没有任何歧视性的潜力(gydF4y2Ba图6gydF4y2Ba)。这个过程发生在acidolytic环境中,由于风化剖面有机积累在排水性良好的地区在凉爽和潮湿的气候,所有阳离子往往从矿物质中删除(gydF4y2BaChamley 1989gydF4y2Ba)。减少引起铁氧化物和铁损耗的解散条件在这样环境(gydF4y2BaDo Nascimento et al ., 2008gydF4y2Ba)。deferralitization在现代土壤的过程通常发生在生产可溶性有机或无机复合物在非常潮湿和排水良好的地区,也可以认为是铁浸出从protobauxites风化的潜在机制(例如,gydF4y2BaThiffault 2019gydF4y2Ba)。尽管高岭石和铝土矿矿床被认为已经在潮湿的热带和亚热带的条件下形成,高岭石可以形成在凉爽的温带气候温和多雨。形成明显的厚度,需要长时间的浸出。需要更少的时间在温暖的地区,这可能是为什么较大的高岭土和铝土矿矿床被限制在更温暖的气候。另外,需要有一个相对平稳的地形和安静的构造条件,这样可以更有效的化学风化侵蚀(gydF4y2Ba韦弗,1989gydF4y2Ba),它对应于上白垩世期间持久的复现,low-developed岩溶paleorelief,小上白垩纪铝土矿矿床发生在克罗地亚AdCP一部分。DF3歧视上白垩纪(森诺统)作为唯一的时间段(时代)经历过克罗地亚的最佳bauxitiferous条件ADCP的一部分,尽管小和罕见的存款(gydF4y2BaŠinkovec et al ., 1985gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
分类问题gydF4y2Ba
关于调查组织的完整性,再次分类效率,证明了其实用性的过程中歧视。在这方面,分类率gydF4y2Ba先天的gydF4y2Ba定义铝土矿群体很容易检查通过比较数学“预测”(计算)和原始(“自然”)组成员的个体样本。gydF4y2Ba表3gydF4y2Ba揭示了判别模型是组织效率极高的近95%。撇开上三叠纪铝土矿(BX1系列),简直是“千里之外”地球化学从任何剩余的铝土矿组,一个事实明显的高值的平方Mahalanobis距离(SMD)从107.30为侏罗纪(BX2) 205.49中新世铝土矿(gydF4y2Ba表4gydF4y2Ba),是一个很好的亲和力之间三下第三系groups-BX5, BX6 BX7。SMD值介于11.65和13.18之间揭示相似的气候和八岭约束在不时的下第三系陆上暴露在整个克罗地亚ADCP的一部分。三组形成一个特色集群之前提到的,只有一点点的混合他们的成员可能要求仔细检查顶壁的形成时代,特别是在中始新世集团的案例(BX6)。所有其他群体正确分类(100%)与显著的距离在团体形成总结集群SMD从最大最小76.90 (BX2 / BX3) 149.63 (BX3 / BX4)。正如所料,土壤(TR)是最遥远的铝土矿组代表一个实体gydF4y2Ba本身gydF4y2Ba。意料之中的是,然而,一些亲和力中新世铝土矿(BX8),由DF3表示(gydF4y2Ba图6 a, BgydF4y2Ba),强烈验证了SMD值中途站所有其他群体(BX1-BX7) (gydF4y2Ba表4gydF4y2Ba),主要是由于高硅含量和碱阳离子无效地淋溶在bauxitization (gydF4y2Ba表1gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
表3gydF4y2Ba。分类矩阵。gydF4y2Ba
表4gydF4y2Ba。²Mahalanobis (SMD)铝土矿组之间的距离(BX1-BX8)和土壤(TR)。gydF4y2Ba
结论gydF4y2Ba
在这项研究中,建立了判别函数模型,目的是区分地球化学之间的八个铝土矿的视野从上三叠纪到中新世和采样的从各个角落克罗地亚ADCP的一部分。拥有它们的起源来自不同区域不整合铝土矿应该都经历过不同的形成设置两个区域火山活动和构造,和全球(海面升降、气候),控制平台的在陆上暴露的时间。从这个角度看,其侵位碳酸盐ADCP代表一个平台等丰富的有价值的信息数据存储库在预测沉积和成岩相的地质历史。抛开可能重组的控制因素,至于一些特定的铝土矿层可能产生变化(水平或within-period因果关系)尤其是铰接forebulge弯曲隆起和逐步形成的不整合在伊斯特里亚在降低早第三纪时期,本研究的重点是时间的变化(垂直因果关系)认为是设置了铝土矿的重大地球化学签名。因此,尽管调查工作提出了有针对性的局部空间意义上(克罗地亚ADCP一部分)MDA是追求的结果相当大的时间间隔,也就是说,如果矛盾是恰当的在这种情况下,非本地,这可能涉及一种独特性的铝土矿的研究。结果可以简要总结如下:gydF4y2Ba
1)几乎完全分离克罗地亚的8组(视野)不同地区的岩溶铝土矿ADCP(内外岩溶)是通过应用MDA 32-part地球化学组成的集合。通常,只有早第三纪集群(BX5-BX6-BX7)自有矛盾中确定相互替代的成员,特别是较低的下第三系和上始新世组之间。然而,这些很可能是引起组织之间的化学亲和力的情况下挂壁沉积物已被移除和地下水相对地质填图只是推论。侵位的老(BX1-BX4)和年轻ADCP离开他们的地球化学(BX8)铝土矿视野印记完全个性化的平台沉积历史期间,很可能由于八岭控制主要在每个特定区域不整合特征。gydF4y2Ba
2)三个判别函数包括超过80%的总变异性解释的典型bauxite-forming ADCP陆上暴露表面的过程。DF1是迄今为止主要(超过45%)信号的变化上三叠纪以来的铝土矿地球化学记录(BX1系列)中新世(BX8)乘以多变的复杂相互作用引起的vadose-phreatic bauxite-forming岩溶·福勒和越来越强调输入的镁铁质前体物质沉积proto-bauxites组成。另外两个判别函数(DF2-DF3)由进一步的25%和10%,分别总模型方差描述过程的进步ferralitization (DF2),最后,脱硅(DF3)最终离开上白垩纪铝土矿(BX4)是最彻底的“发达”铝土矿和氧化铝含量很高(地中海= 70.29%)和硅含量很低(地中海= 3.66%),后者只有相当早第三纪铝土矿(BX5-BX7)。现代土壤地球化学信号(TR)证实的想法,他们的角色在目睹的岩溶铝土矿的起源与最年轻的(“一半”)关系密切铝土矿集团BX8 DF2。gydF4y2Ba
数据可用性声明gydF4y2Ba
原始数据支持了本文的结论将由作者提供,没有过度的预订。gydF4y2Ba
作者的贡献gydF4y2Ba
所有作者列出了一大笔,直接和知识贡献的工作,批准发布。gydF4y2Ba
资金gydF4y2Ba
本研究由科技部支持教育,共和国Croatia-Scientific项目:地质地图克罗地亚共和国和EIT原材料(欧洲创新和技术研究所),地平线2020项目REEBAUX-Prospects REE康复ESEE地区铝土矿和铝土矿残渣(项目编号17089)。gydF4y2Ba
确认gydF4y2Ba
作者非常感谢和其他评论者的综合评价有助于阐明作者的想法和大幅提高这手稿。也非常感谢所有谁促成了这项研究工作的执行。gydF4y2Ba
的利益冲突gydF4y2Ba
作者声明,这项研究是在没有进行任何商业或财务关系可能被视为一个潜在的利益冲突。gydF4y2Ba
出版商的注意gydF4y2Ba
本文表达的所有索赔仅代表作者,不一定代表的附属组织,或出版商、编辑和审稿人。任何产品,可以评估在这篇文章中,或声称,可能是由其制造商,不保证或认可的出版商。gydF4y2Ba
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关键词:gydF4y2Ba铝土矿化学成分数据,判别函数模型,Adriatic-Dinaric碳酸盐岩台地,克罗地亚gydF4y2Ba
引用:gydF4y2BaIlijanićN, KovačevićGalovićE, Gizdavec N, IvkićFilipović我,巫女和Peh Z(2023)在陆上暴露环境地球化学记录在克罗地亚利用判别函数分析铝土矿的数据。gydF4y2Ba前面。地球科学。gydF4y2Ba10:1055435。doi: 10.3389 / feart.2022.1055435gydF4y2Ba
收到:gydF4y2Ba2022年9月27日;gydF4y2Ba接受:gydF4y2Ba2022年12月05;gydF4y2Ba
发表:gydF4y2Ba2023年1月04。gydF4y2Ba
编辑:gydF4y2Ba
弗朗西斯科·PerrigydF4y2Ba意大利卡拉布里亚大学gydF4y2Ba版权gydF4y2Ba©2023 IlijanićKovačevićGalović、Gizdavec IvkićFilipović,巫女和Peh等。这是一个开放分布式根据文章gydF4y2Ba知识共享归属许可(CC)。gydF4y2Ba使用、分发或复制在其他论坛是允许的,提供了原始作者(年代)和著作权人(s)认为,最初发表在这个期刊引用,按照公认的学术实践。没有使用、分发或复制是不符合这些条件的允许。gydF4y2Ba
*通信:gydF4y2BaNikolina Ilijanić,gydF4y2Banilijanic@hgi-cgs.hrgydF4y2Ba;斯洛博丹·巫女,gydF4y2Basmiko@hgi-cgs.hrgydF4y2Ba